VxRailのvCenter HA構成について

はい。外部VCであればvCenter HA も利用可能です。

VxRail観点での注意事項は特にありませんが、アップグレード時など、運用中にvCenter HA を解除＆再構築する必要があったり、Multihomeと併用できない点は留意事項になるかと思います。

すぐに資料が見つからなかったのですが、vSphere+を利用したVMware Cloud Consoleからのアップグレードを実施する場合は事前にvCenter HAを無効化しておく必要があります。
その他、障害対応などで一時的に無効化が求められることが時折あったかと思います。（Snapshotを取得する必要がある場合など）
FAQ: vCenter High Availability (2148003) (vmware.com)

ご認識の通り、外部VC観点ではマルチホームは利用可能です。

説明が悪く申し訳ありません。vCenter HA と マルチホームの併用ができないという意図でした。
Multi-Homing NICs are not supported when using VCHA (80350) (vmware.com)

vCenter HA 構成時は「メジャーバージョンアップグレード」と「パッチ適用」でドキュメントの参照先が異なります。

上記で参照していただいているページは「メジャーバージョンアップグレード」に関してとなります。

vCenter のバージョンによって参照 URL の階層が変わってしまってますが、

vCenter 7.0 までは

• vCenter High Availability 環境へのパッチの適用
  https://docs.vmware.com/jp/VMware-vSphere/7.0/com.vmware.vcenter.upgrade.doc/GUID-C27CD7DF-AB52-4A77-A6A6-A966498D5CA0.html

vCenter 8.0 では以下を参照願います。

• vCenter Server 8.0 デプロイへのパッチ適用およびアップデート > vCenter High Availability 環境へのパッチの適用
  https://docs.vmware.com/jp/VMware-vSphere/8.0/vsphere-vcenter-upgrade/GUID-3E7C2187-42A4-4DD4-9EC8-80D8B0077F82.html#GUID-C27CD7DF-AB52-4A77-A6A6-A966498D5CA0__GUID-FF984976-7276-488E-8F0F-87F3E963FB84

どちらも手順は同じで

"vCenter High Availability (HA) クラスタに構成された vCenter Server Appliance にパッチを適用するには、vCenter Server High Availability 構成を削除し、パッシブ ノードと監視ノードを削除する必要があります。vCenter Server Appliance にパッチを適用した後、vCenter Server High Availability クラスタを再作成する必要があります。"
という手順が必要となります。

ご参考まで